Nature Materials:打破认知!镍基高温合金在400°C氢环境中竟更易受损
氢不只是“室温杀手”,高温下与碳化物的“化学反应”才是隐藏的致命威胁
随着全球对氢能需求的激增,氢燃料燃气轮机和航空发动机成为实现碳中和的关键技术。然而,这意味着发动机热端部件——如涡轮盘和叶片——将直接暴露于高温高压的氢环境中。长期以来,材料学界普遍认为,氢脆(即氢导致材料塑性丧失和突然断裂)主要是一个低温问题。随着温度升高,氢原子热运动加剧,会从晶界、位错等陷阱中脱附,氢脆风险理应降低。
事实真的如此吗?
近日,由德国马普所Dierk Raabe教授、华东理工大学张显程教授和孙彬涵教授等团队发表于Nature Materials的研究Hydrogen-induced damage in Ni-based superalloys at elevated temperatures,彻底颠覆了这一传统认知。他们发现,在400°C这一燃气轮机典型工作温度下,广泛使用的镍基高温合金IN718会遭受比室温更严重的氢致损伤。其背后机制,竟源于氢与合金中碳化物的一场“空位驱动的化学反应”。
01 高温氢脆:一个被忽视的“灰色地带”
研究团队使用自主搭建的高温高压原位拉伸装置,在2 MPa氢气或氩气(作为对照)气氛下,对IN718合金进行了25°C至600°C的拉伸测试。
结果令人惊讶:在400°C下,氢导致合金的总延伸率下降了14.9%,断面收缩率下降了18.8%——这一塑性损失几乎是室温(8.9%)的两倍。当进一步降低应变速率或对试样进行预充氢以增加氢摄入时,延伸率损失甚至高达29.4%(Extended Data Fig. 3)。
断口分析揭示了关键线索:室温下,氢损伤主要表现为沿晶断裂和δ相界面开裂,符合经典的“氢降低界面结合力”机制。但在400°C下,断裂模式转变为韧窝内大量MC型碳化物(富Nb、Ti)开裂及其与基体的界面脱粘。统计表明,仅400°C氢气氛暴露0.5小时(无外载),碳化物-基体界面脱粘的比例就激增了近5倍(图3b)。这意味着,氢在高温下对碳化物“动了手脚”。
02 空位:氢进入碳化物的“特洛伊木马”
氢是如何在高温下破坏碳化物的?原子尺度的表征给出了答案(图4)。
透射电镜分析显示,在400°C氢环境下,碳化物内部出现了新的超晶格斑点,标志其从初始的FCC(B1)结构转变为具有有序空位的M₆C₅型或M₂C型碳化物。更直接的证据来自原子探针断层扫描(APT):在开裂的碳化物-基体界面附近,氢浓度急剧升高,靠近界面处高达~13 at.%,远超基体(~2 at.%)和碳化物内部(~4 at.%)(图4f-g)。
关键在于,这类MC碳化物本身并非完美晶体,其C亚晶格上存在大量结构空位。密度泛函理论(DFT)计算表明,在完美的NbC或TiC中,氢溶解是能量不利的(结合能为正);但一旦引入C空位,氢的结合能立刻变为显著的负值(-0.17 eV至-1.00 eV),表明氢被强烈吸引并稳定捕获。
03 连锁反应:甲烷气泡引爆界面
氢填充碳空位只是灾难的序幕。进一步的热力学计算揭示了后续的化学反应(图5c-d):
在400°C和2 MPa氢压下,该反应生成甲烷(CH₄)的吉布斯自由能变化ΔG为负值,表明反应可自发进行。计算得出的平衡甲烷分压高达~0.4 GPa——如此高压的气体在碳化物-基体界面处聚集,无异于无数个“微型高压气瓶”,直接驱动了界面开裂,即使无外加载荷也能造成损伤(图3c)。
这与经典的“高温氢蚀”(主要发生在碳钢中,与基体中的碳反应)不同,本研究揭示的是碳化物自身空位介导的直接化学分解,在镍基合金中属首次发现。
04 普遍性验证与工程启示
研究团队进一步在另一种含更多(Ta, Hf)C碳化物的定向凝固镍基高温合金CM247LC上验证了该机制,同样观察到碳化物转变和界面脱粘,且因碳化物含量更高(1.7 Vol%),氢致塑性损失更为严重(达63.8%)。这表明该机制具有普遍性。
这项工作深刻地改变了我们对高温氢脆的理解:在400°C左右,氢的陷阱作用减弱,但与碳空位的结合及随后的化学反应成为主导。这意味着,对于任何含非化学计量比碳化物(结构空位是其本征特征)的合金体系,在中等温度范围的氢环境服役都必须高度警惕。
这一发现为氢燃料涡轮发动机的材料选择、寿命预测和抗氢损伤设计提供了关键的物理基础。 或许,未来我们需要重新审视那些被认为“安全”的高温合金,并开发针对碳化物的“抗氢”微合金化策略。
原文:Shuai Kong, Xizhen Dong, Zheng Zhong, et al. Hydrogen-induced damage in Ni-based superalloys at elevated temperatures. Nature Materials, 2026.
Fig. 1: The influence of temperature on H-associated interactions and reactions with microstructural constituents and the resulting prevalent H-embrittlement mechanisms.
Fig. 2: Microstructure of the studied material (IN718 alloy), commonly used in gas turbines or jet engines, and the influence of H2 atmosphere on the tensile properties at 400 °C.
Fig. 3: H-induced damage behaviour at 400 °C.
Fig. 4: Microstructure analysis of regions close to carbide–matrix interfaces that are damaged upon H2 exposure and simultaneous mechanical loading at 400 °C.
Fig. 5: Thermodynamics and experimental validation of H-vacancy interactions at elevated temperatures.
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孙彬涵,华东理工大学机械与动力工程学院教授、德国洪堡学者,国家高层次青年人才项目与上海市海外高层次人才引进计划获得者。兼任德国马克斯普朗克可持续材料研究所客座教授、氢致断裂研究组客座组长(External Group Leader)、化学品安全全国重点实验室管理办公室副主任、中国机械工程学会材料分会委员、《机械工程材料》杂志“材料氢致损伤行为与抗氢损伤调控方法”专题主编等职。
孙彬涵教授研究围绕氢能装备安全,致力于揭示临氢环境下材料损伤规律,实现金属结构材料与部件的抗损伤制造,相关研究在Nature、Science、Nature Materials、Nature Communications、PNAS、Science Advances、Acta Mater.等期刊发表论文80余篇,成果获欧盟科学委员会与10余家国际媒体重点专题报道。申请/授权发明专利20余项,部分成果在汽车、两机领域获得应用。受邀在国际会议上作大会/主旨/特邀报告30余次。
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