哈尔滨工业大学|JMCA|受海星分层表面形态启发,构建具有防污防腐蚀功能的光热自愈环氧涂层
2025-12-12 14:54:38
作者:腐蚀与防护 来源:腐蚀与防护
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哈尔滨工业大学吴彦超教授团队发表在Journal of Materials Chemistry A的文章。该研究通过将二维层状纳米材料(MBT@PLDH)分散于有机硅改性环氧树脂(SiEP)中,成功制备出一种兼具光热转换、自修复、防污及防腐多功能特性的新型环氧复合涂层(SiEP-MBT@PLDH)。该涂层(SiEP-MBT@PLDH)的自修复性能源于 MBT@PLDH 纳米片的光热效应,以及升温条件下SiEP基体的动态可逆流动特性,使其在近红外(NIR)光照射下可实现划痕闭合。其优异的防污性能得益于SiEP的低表面能特性,结合缓释防污剂MBT的协同作用,能够有效抑制蛋白质吸附、细菌定植及藻类附着。该研究为环氧树脂的功能改性提供了一种新颖策略。
海洋腐蚀与生物污损构成重大挑战,尤其对造船工业及海上设施而言。相关经济损失据估计每年高达约2.5万亿美元。海洋腐蚀指金属在海水中的腐蚀因子作用下发生的腐蚀现象,会显著缩短金属的服役寿命。生物污损会增加船舶的流体动力阻力,附着生物在表面定殖与增殖时还会引发生物腐蚀。海洋腐蚀与生物污损之间存在相互依存关系,因此单一防护手段难以实现全面防护。
有机涂层作为所有防护形式中经济有效的方法,在提供全面防护方面仍面临挑战。由于海洋砾石磨损及清洗作业,这类涂层会产生微裂纹。这些微裂纹会成为新的腐蚀萌生位点,加速涂层失效。引入自修复功能可实现裂纹的即时封堵与修复,有效维持涂层完整性,延长金属服役寿命⁶。在生物污损严重、高盐度、高压强的复杂苛刻海洋环境中,传统单功能防护涂层已难以满足日益严苛的金属防护需求。因此,开发自修复 - 防污 - 防腐一体化涂层(SAACs)具有迫切性。
图1(a)仿生海星形态抗污防腐自愈机理设计示意图。(b)仿生海星SiEP-MBT@PLDH的抗污机理、(c)抗腐蚀机理和(d)自愈机理。(e)SiEPMBT@ PLDH的合成工艺
图2(a)LDH、(b)MBT@LDH和(c)MBT@PLDH的SEM图像。(d)LDH、MBT@LDH和MBT@PLDH的FTIR光谱和(e)XRD图案。(f)C 1 s和(g)N 1 s的XPS精细光谱。(h)LDH、MBT@LDH和MBT@PLDH的TGA曲线。(i)MBT@PLDH在不同pH条件下的释放过程
图3(a)EP、SiEP和SiEP-MBT@PLDH的应力-应变曲线和(b)DSC曲线。(c)SiEPMBT@PLDH的光热自修复机制。(d)EP和SiEP-MBT@PLDH之间的划痕修复过程比较。(e)SiEP-MBT@PLDH的三维形态。(f)SiEP-MBT @PLDH在NIR光下不同时间的IR图像
图4(a)SiEP-MBT@PLDH的疏水表面(a1)和微生物粘附抑制机制(a2)。(b)EP、SiEP和SiEP-MBT@PLDH的WCA和SFE。(c)MBT从SiEP-MBT@PLDH的释放曲线。(d)静态蛋白质吸附率。(e)粘附于EP、SiEP、SiEP和SiEP-MBT@PLDH的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和费氏弧菌的殖民地生长的数字图像。和SiEP-MBT@PLDH。(f)三角褐指藻的倒置荧光显微镜图像。(g)EP、SiEP和SiEP-MBT@PLDH的抗菌率和(h)抗藻率
图5(a)EP、(b)SiEP和(c)SiEP-MBT@PLDH的Bode和Bode相位角图。(d)jZj 0.01值;(e)OCP值;(f)初始30 d(f1)和第50 d(f2)的拟合等效电路模型;(g)fb值;(h)Rct值;(i)EP、SiEP和SiEP-MBT@PLDH的盐雾试验结果。(j)本研究所提出的综合涂层与其他已报道的海洋防护涂层的性能比较。(k)SiEP-MBT@PLDH的防腐蚀机理图
图6具有人工划痕的SiEP-MBT@PLDH浸入3.5%NaCl溶液中的EIS测试;(a)引入划痕后,和(B)在NIR下划痕修复后;(c)jZ j 0.01值;(dl)EP和(d2)SiEP-MBT@PLDH上划痕的SEM图像; S元素在(el)EP和(e2)SiEP-MBT@PLDH中的分布;(f1)EP和(f2)SiEP-MBT@PLDH的EDS元素组成;(g)SiEP-MBT@PLDH的自修复性质的机理图
该研究通过有机硅改性与 MBT@PLDH 复合改性策略,设计制备了一种兼具光热自修复、防污及防腐多功能特性的环氧树脂基复合涂层(SiEP-MBT@PLDH)。MBT@PLDH 赋予 SiEP-MBT@PLDH 快速光热响应性能,使其在 40 ℃下即可转变为高弹态,进而实现划痕高效修复。
此外,MBT@PLDH 可有效抑制微相分离现象,强化有机硅与环氧树脂间的界面结合力,提升 SiEP-MBT@PLDH 的韧性。该涂层具有低表面自由能(36.81 mJ・m⁻²)与高水接触角(86.28°),防污性能优异,对细菌与藻类的抑制率分别达 86.15% 和 94.63%。当 MBT@PLDH 添加量为 5% 时,可在涂层内部构建有效的防腐屏障,其在 3.5 wt% NaCl 溶液中浸泡 70 天后,低频阻抗模量(|Z|₀.₀₁)仍保持在 3.63×10⁹Ω・cm²。对于存在划痕的 SiEP-MBT@PLDH 涂层,经近红外光照射 1 h 后,其 | Z|₀.₀₁值从 8.2×10³ Ω・cm² 提升至 5.97×10⁵ Ω・cm²,且在 12 h 测试周期内维持稳定。SiEP-MBT@PLDH 可实现 MBT 的可控释放,且 MBT 能在划痕区域富集,有效抑制腐蚀介质扩散。
该研究成功制备了自修复-防污-防腐一体化涂层,为环氧树脂的功能改性提供了新颖设计思路,具有重要的实际应用价值。
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